蔡卓妍最惊艳的电影有《戏王之王》《雏妓》和《神探大战》。
《戏王之王》中，蔡卓妍饰演卧底警员单丹。此片以喜剧形式呈现，讲述她从“演技小白”成长为“戏精”的过程。她凭借该角色首次获得香港电影金像奖最佳女主角提名，还荣获香港电影金紫荆奖最佳女主角。这一表现彻底颠覆了观众对她“甜妹”的固有认知，展现出精湛演技和喜剧天赋。
《雏妓》里，蔡卓妍大胆突破形象，饰演记者何玉玲。她深入挖掘角色的复杂情感，同时触及社会议题。其细腻的表演为她赢得了香港金像奖最佳女主角提名，以及澳门国际电影节最佳女主角奖。在这部影片中，她展现出了成熟且富有深度的演技，令人眼前一亮。
《神探大战》中，蔡卓妍塑造了女警张嘉文这一角色。在悬疑犯罪的剧情背景下，她成功演绎出角色坚韧与脆弱并存的层次感，使角色张力十足，为影片增添了丰富的情感厚度。
此外，早期的《下一站天后》和《千机变》也有可圈可点之处。《下一站天后》中她饰演追梦少女，《千机变》是奇幻动作风格，她在这两部影片中展现出的青春活力与灵动表现也令人印象深刻。
